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对于在淮南战事中弃扬州化装逃跑的冯延鲁，李煜也重新给予礼遇。[54]同时，启用在杨吴时代就投奔江南的韩熙载、闽将林仁肇、皇甫赟之子皇甫继勋等人。
科举方面，李煜重视选拔人才的公正和公平。乾德二年（964年），李煜命吏部侍郎韩熙载主持贡举，录取进士王崇古等九人；又命徐铉复试，并亲自命题考核。[21][22]开宝五年二月，内史舍人张佖主持礼部贡举，录取进士杨遂等三人；清耀殿学士张洎称张佖遗漏了很多人才，李煜便命张洎对落第之人进行复考，又录取了王伦等五人。直至南唐亡国的开宝八年二月，李煜还举行了南唐最后一次科举考试，录取进士张确等三十人。[55][56]
百官表
官职姓名
宰相
严续、徐游、游简言[57]、殷崇义（汤悦）[30]
使相
林仁肇、王崇文、何洙、汤悦、朱业、景诲、黄廷谦、严绩、柴克贞、皇甫继贞、郑彦华
将帅
陈谦、陈德诚、孙彦祥、李彦蛇、沙万金、刘存忠、胡则、宋克明、呙彦、林益、张粲、张遇、马信仁、
蔡振、穆坚、谭宗、张进勍、张仁照、李雄、吴翰、龚慎仪、罗延原、马承俊、谢彦质、谢文节
李煜继位时，由于李璟时期多次战争连绵，南唐国削势弱，国库空虚，但李煜爱民如子，诏令减免税收、免除徭役，与民生息；[58]取消李璟时设置的诸路屯田使，将各郡屯田划归州县管辖，将屯田所获租税的十分之一作为官员俸禄，称为“率分”，此项政策推行后，既增加了赋税，又可使百姓安心耕作，免受官吏的挠刻。[59][60]
南唐时期土地买卖十分频繁，以致土地兼并日趋激烈。李煜继位后，任用李平掌管司农寺，恢复井田制，创设民籍和牛籍，劝农耕桑，希望借此缓解国难。新制颁行后，因触犯官僚地主的利益，遭到激烈抵制与反对，百姓也多为不便，改革遂以失败告终。[61][62]
南唐后期通货膨胀，钱荒严重，为使货币流通良性循环，乾德二年，李煜颁布铁钱，规定每10钱，铁钱6枚并铜钱4枚发行。因铜钱逐步废除，商人多以十个铁钱换一个铜钱出境，朝廷不能禁止。为挽救铁钱的流通，李煜诏令铁钱以一当十与铜钱并行流通。到南唐亡国，各郡蓄积的铜钱累计达六十四万缗。[63][64]
军事
南唐国弱，面对强大的宋朝，李煜采用陈乔、张洎之策，坚壁清野、固守城池，以拖垮长途奔袭的宋军为防御策略。[65]因此，南唐表面上臣服宋朝，暗中缮甲募兵，潜为备战。
宋与南唐开战后，李煜立即与宋断绝邦交，派兵应战，并亲自巡城；时神卫统军都指挥使皇甫继勋无意为战，刻意隐瞒战情，李煜即按罪诛杀以鼓舞军心。[67]同时，李煜展开积极的外交，致书吴越王钱俶[，以图瓦解宋与吴越的联